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Larissa, álibi, no vocabulário jurídico, significa uma alegação que invalida uma acusação, por exemplo, a localização do acusado de um crime em lugar distante da ocorrência do fato; a incapacidade física do acusado para cometer o crime, etc.

Casados por amor ou álibi, não sei em que contexto você encontrou isso, mas parece que a pessoa pode ter se casado para criar um álibi e neutralizar alguma acusação.